Thèse de chimie organique présenté à Faculté des Sciences de l'Université de Montpellier

pour obtenir le grade de Docteur es Sciences Physiques

par ¶

Jean-Pierre Chapat

Etude conformationnelle dans la série du cis-bicyclo-[5-4-0] undecane

soutenue le 11 December 1965

 

INTRODUCTION

De nombreux travaux en série bicyclique saturée, effectués au Laboratoire de Chimie organique de la Faculté de Pharmacie de Montpellier sous la direction de Monsieur le Professeur Granger, concernent la stéréochimie et la conformation de dérivés des cis- et trans-bicyclo-[3.3.0] octanes, des cis- et trans-perhydrindanes, et du cis-bicyclo [3.2.0] heptane.

L'étude conformationnelle que nous avons entreprise en série cis-bicyclo- [5.4.0] undécanique, se situe dans le cadre des précédentes recherches, et se présentent aussi comme la suite logique d'investigations antérieures en série cis-perhydrindanique et cis-décalinique.

En effet, si les conformations du cis-perhydrindane et de la cis-décaline paraissent à l'heure actuelle assez bien établies, il n'en est pas de même de celle du bicycle- [5.4.0] undécane, qui résulte de l'accotement du cyclohexane et du cycloheptane.

Afin d'acquérir une meilleure connaissance de la structure des molécules bicycliques et de l'influence de leur conformation sur les mécanismes réactionnels, nous nous sommes donc attaché à l'étude de l'édifice du cis-bicyclo- [5.4.0] undécane.

Les résultats acquis dans les séries homologues, et en particulier dans les séries perhydrindaniques et décaliniques montrent déjà que chaque cycle de la molécule bicyclique doit s'adapter à l'exigence de son partenaire. De l'interaction des deux cycles résulte alors un véritable compromis, qui détermine une conformation moyenne caractéristique de la molécule considérée.

On conçoit donc que l'anneau cyclohexanique, qui se présente, lorsqu'il est seul, sous sa conformation énergétiquement privilégiée «chaise typique», doive accepter des conformations quelque peu différentes lorsqu'il subit l'influence d'un cycle voisin. Il est, toutefois, évident que ces cycles influent de manières diverses suivant le nombre de leurs chaînons : un cycle pentagonal, hexagonal, ou encore heptagonal n'interviendront pas de la même manière, et on peut penser «à priori» que l'influence sera d'autant moins marquée que la chaîne accolée sera plus longue ; elle laisse ainsi une liberté plus grande au cycle hexanique, lui permettant de prendre la forme qu'il aurait en dehors de toute contrainte.

Quant au cycloheptane, il devrait subir, d'une manière identique, quelques modifications conformationnelles, conséquence de sa fusion avec le cyclohexane.

 

 

 

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